تثليث الأسيتيلين. يحدث التفاعل عن طريق تمرير الأسيتيلين على الكربون المنشط عند درجة حرارة 600 درجة مئوية. يستخدم لإنتاج البنزين.

رد فعل زينين

طريقة للحصول على الأمينات العطرية عن طريق اختزال مركبات النيترو

R-NO2+ 6H = R-NH2+2H2O.

تم الحصول على الأنيلين، 1-نفثيلامين، لأول مرة بهذه الطريقة. تم تنفيذ هذا التفاعل لأول مرة بواسطة N. N. Zinin في عام 1842. ومن خلال معالجة النيتروبنزين مع كبريتيد الأمونيوم، حصل على الأنيلين:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S > C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

رد فعل كانيزارو

تم اكتشاف تفاعل الأكسدة والاختزال للألدهيدات العطرية في عام 1853 على يد الكيميائي الإيطالي س. كانيزارو.

آلية رد الفعل

الخطوة الأولى من التفاعل هي هجوم محب للنواة موجه إلى ذرة الكربون في مجموعة الألدهيد (على سبيل المثال: أنيون الهيدروكسيل). يتحول الألكوكسيد الناتج إلى ثنائي أنيون يعرف باسم وسيط كانيزارو. يتطلب تكوين هذا الوسيط بيئة أساسية للغاية.

فقط الألدهيدات التي لا تستطيع تكوين أيون إنولات تخضع لتفاعل كانيزارو. لا يمكن أن تحتوي مثل هذه الألدهيدات على بروتون قابل للتحلل. في بيئة شديدة القلوية، مما يسهل هذا التفاعل، تخضع الألدهيدات التي يمكن أن تشكل إينولات لتكثيف الألدول. تتضمن أمثلة الألدهيدات التي يمكن أن تخضع لتفاعل كانيزارو الفورمالديهايد والألدهيدات العطرية (مثل البنزالديهايد).

طريقة الحصول على الأمينات العطرية عن طريق اختزال مركبات النيترو: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. تم الحصول على الأنيلين و1 نافثيلامين لأول مرة بهذه الطريقة. تم تنفيذ هذا التفاعل لأول مرة بواسطة N. N. Zinin في عام 1842. بالتصرف على النيتروبنزين مع كبريتيد الأمونيوم، هو ... ويكيبيديا

طريقة الحصول على الأمينات العطرية عن طريق اختزال مركبات النيترو العطرية: ArNO2 + 3H2S > ArNH2 + 3S + 2H20. Z. r. اكتشف في عام 1842 من قبل N. N. Zinin باستخدام أمثلة اختزال ألفا نيترونافثالين ونيتروبنزين... ... الموسوعة السوفيتية الكبرى

الحصول على العطرية الأمينات عن طريق اختزال مركبات النيترو بـ H2S أو (NH4)2S أو كبريتيدات الفلزات القلوية، على سبيل المثال: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S وتتم العملية عن طريق تسخين مركبات النيترو بعامل اختزال. تستخدم الكبريتيدات في ... ... الموسوعة الكيميائية

عالم وأستاذ، أكاديمي في أكاديمية بتروغراد الطبية الجراحية، أكاديمي عادي في أكاديمية العلوم، أستاذ في جامعة كازان والأكاديمية الطبية الجراحية، مستشار خاص، حائز على أوسمة تصل إلى النسر الأبيض. زينين... ... موسوعة السيرة الذاتية الكبيرة

يوجد في الكيمياء العضوية عدد هائل من التفاعلات التي تحمل اسم الباحث الذي اكتشف أو قام بدراسة تفاعل معين. غالبًا ما تظهر أسماء العديد من العلماء باسم التفاعل: قد يكون هؤلاء مؤلفي المنشور الأول (على سبيل المثال، ... ... ويكيبيديا

- (1812 ـ 1880)، كيميائي عضوي، مؤسس مدرسة علمية، أكاديمي في أكاديمية سانت بطرسبورغ للعلوم (1865)، أول رئيس للجمعية الفيزيائية والكيميائية الروسية (1868 ـ 77). اكتشف (1842) طريقة لإنتاج الأمينات العطرية عن طريق اختزال... ... القاموس الموسوعي

نيكولاي نيكولاييفيتش زينين تاريخ الميلاد: 13 (25) أغسطس 1812 (25 08 1812) مكان الميلاد: شوشا، تاريخ الوفاة ... ويكيبيديا

نيكولاي نيكولاييفيتش زينين نيكولاي نيكولايفيتش زينين (13 (25) أغسطس 1812، شوشا، خانات كاراباخ، الآن أذربيجان 6 (18) فبراير 1880، سانت بطرسبرغ) كيميائي عضوي روسي بارز، أكاديمي في أكاديمية سانت بطرسبرغ للعلوم، أول رئيس للفيزياء الروسية ... ... ويكيبيديا

التفاعلات العضوية الاسمية

يوجد في الكيمياء العضوية عدد هائل من التفاعلات التي تحمل اسم الباحث الذي اكتشف أو درس تفاعلاً معيناً.

يمكن العثور على التفاعلات المسماة في العديد من كتب الكيمياء العضوية المرجعية، ولكنني أريد فصلها حسب فئة المركب الكيميائي. وبالطبع، هذه ليست جميع التفاعلات الاسمية؛ فهذه هي التفاعلات التي يتم مواجهتها غالبًا في دورة الكيمياء العضوية المدرسية.

ردود الفعل الاسمية :

رد فعل ويرتز- تفاعل "اسمي" لتمديد السلسلة، أو بتعبير أدق، مضاعفة عدد ذرات الكربون:

C2H5 Cl + 2Na +Cl C2H5 → C4H10 + 2NaCl (تم الحصول على البيوتان من الإيثان)

رد فعل كونوفالوف:مع حمض النيتريك المخفف تحت الضغط، يتم نترت الألكانات:

С2H6 + HNO3 (HO-NO2) → С2H5NO2 + H2O (نيتروإيثان)

رد فعل "اسمي" آخر: رد فعل كولبي:التحليل الكهربائي للأملاح:

2СH3COONa -(التحليل الكهربائي)-← СH3-CH3 (الإيثان) + 2СO2 +2Na

ردود الفعل الاسمية:

الانضمام بواسطة قاعدة ماركوفنيكوف:

يرتبط الهيدروجين بذرة الكربون الأكثر هدرجة (= التي تحتوي على أكبر عدد من الهيدروجين) في رابطة مزدوجة:

C H2=C H-CH3 + H Cl = CH 3-C حمض الهيدروكلوريك -CH3

التفاعل العكسي - نزع الهيدروجين - حكم زايتسيف— يتم أخذ الهيدروجين من ذرة الكربون الأكثر غير المشبعة بالهيدروجين (الأقل هدرجة).

ردود الفعل الاسمية:

رد فعل كوتشيروف
CH 3 -C≡CH + H2O -> (محفز - Hg 2+) -> CH 3 -C(=O)-CH 3

ردود الفعل الاسمية

تسمى الصيغة الهيكلية التي نستخدمها الآن "بيت الطيور". صيغة كيكولي:

رد فعل زينين- اختزال النيتروبنزين ومتجانساته:

رد فعل فريدل-كرافتز - ألكلة الأرينات:

كيف يمكن تطبيق ذلك على امتحان الدولة الموحدة؟ تخيل أنه كانت هناك مهمة مثل هذه في الجزء ب:

مطابقة التفاعل الاسمي أو القاعدة مع رد فعل معين أو القاعدة المطلوبة

1. تفاعل فورتز 1. 2CH3CH2OH → CH2=CH–CH=CH2 (+ H2; + 2H2O)

2. تفاعل كوتشيروف 2. R–H + HNO3 → R–NO2 (+ H2O)

3. تفاعل زيلينسكي 3. 2C2H5I + 2Na → n-C4H10 (+ 2NaI)

4. تفاعل كونوفالوف 4. cyclo-C6H12 → C6H6 (+ 3H2)

5. تفاعل الزينين 5. C2H2 + H2O → CH3CHO

6. رد فعل بتليروف 6. C6H5NO2 + H2 (H+) → C6H5NH2

7. قاعدة ماركونيكوف 7. CH3CH2CH(OH)CH3 → CH3CH=CHCH3 (+ H2O)

8. قاعدة زايتسيف 8. CH3CH2CH=CH2 + حمض الهيدروكلوريك → CH3CH2–CHCl–CH3

بشكل عام، مثل هذه المهام - ردود الفعل الاسمية - نادرة في امتحان الدولة الموحدة، ولكن من الأفضل أن تعرف بدلاً من إثارة عقلك حول مثل هذه المشكلة لاحقًا! وتكرار التفاعلات العضوية الأساسية مرة أخرى ليس أمراً غير ضروري.

المزيد حول هذا الموضوع:

"رد فعل زينين" وولادة الصناعة
التوليف العضوي

في عام 1842، وقع حدث في روسيا، جذب على الفور انتباه الكيميائيين في جميع أنحاء العالم. نحن نتحدث عن اكتشاف البروفيسور الشاب في جامعة كازان نيكولاي نيكولاييفيتش زينين (1812-1880)، الذي كان أول من حصل على الأنيلين بشكل مصطنع. تم إنتاج هذا المركب العضوي الثمين في السابق فقط من صبغة من أصل نباتي. ووجد زينين طريقة لتصنيع الأنيلين من النيتروبنزين عن طريق تعريضه لكبريتيد الهيدروجين (تفاعل الاختزال). واقترح العالم تسمية السائل الزيتي الذي يتم الحصول عليه بعد فصل الكبريت بـ "البنزيدام"، وتم وصف طريقة الحصول على البنزيدام وخصائصه بالتفصيل في مقال نُشر بعد عام في "نشرة أكاديمية سانت بطرسبرغ". العلوم".
بعد قراءة المقال، تعرف مدير مصنع المياه المعدنية الاصطناعية في سانت بطرسبرغ، الأكاديمي يوليوس فيدوروفيتش فريتش (1808-1871)، على الفور على أن مادة الزينين "بنزيدام" هي الأنيلين، والتي حصل عليها قبل عامين من صبغة النيلي العضوية. كتب Yu.F. Fritzsche على الفور في نفس "النشرة" عن الإنجاز المتميز الذي حققه Zinin، والذي فتح آفاقًا مغرية للإبداع الاصطناعي للمركبات العضوية المعقدة الموجودة في النباتات.
أمبولات الأنيلين، التي تم تصنيعها بواسطة N. N. Zinin في عام 1842، لا تزال محفوظة ومعروضة في متحف غرفة الكيمياء بجامعة كازان.
تمت ترجمة مقالة زينين إلى العديد من اللغات ونشرت في المجلات الكيميائية الرائدة في أوروبا. أصبح اسم العالم الروسي البالغ من العمر ثلاثين عامًا مشهورًا عالميًا، وحصلت الطريقة العامة التي اكتشفها لاختزال مركبات النيترو على اسمه ("تفاعل زينين").
في ذلك الوقت، كانت الكيمياء العضوية تدرس فقط المواد ذات الأصل النباتي والحيواني، ولكنها لم "تنتج" أي شيء بنفسها، على عكس الكيمياء غير العضوية، التي حققت بالفعل عددًا من النجاحات الملحوظة في مجال تركيب المواد المعدنية. علاوة على ذلك، فإن الأغلبية الساحقة من الكيميائيين العضويين كانوا يرون أن المواد العضوية لا يمكن تحضيرها صناعيا. دحض اكتشاف زينين هذه الأفكار بشكل مقنع، وبدأ حقبة جديدة في تاريخ الكيمياء.
الأنيلين، المستخرج من النيلي الطبيعي المستورد من الهند، لم يكن متاحًا للاستخدام على نطاق واسع فحسب، بل حتى لأي بحث مختبري واسع النطاق بسبب تكلفته العالية وإنتاجه المنخفض للغاية. على العكس من ذلك، فتح أنيلين الزينين الرخيص وسهل الحصول عليه إمكانيات غير محدودة لكل من التجارب العديدة والإنتاج الصناعي. ولهذا السبب سار تطور صناعة التخليق العضوي في هذا الاتجاه بالتحديد في النصف الثاني من القرن التاسع عشر.
في عام 1856، حصل أستاذ جامعة وارسو المستقبلي ج. ناتانسون، من خلال تفاعل الأنيلين مع ثاني كلوريد الإيثيلين، على سائل أحمر ساطع، والذي تبين أنه صبغة عضوية صناعية - الفوكسين. في نفس العام، تعرض الكيميائي الإنجليزي V. Perkin لأكسدة الأنيلين بالكروم وحصل على مادة أرجوانية تلون المواد الليفية بشكل ممتاز - موفيس.
مسلحين بطريقة زينين، قام الكيميائيون بتحويل الأنيلين إلى دهانات بألوان وظلال مختلفة وأنشأوا صناعة جديدة - إنتاج الأصباغ العضوية الاصطناعية. واستنادًا إلى المادة المصدرية لها، سُميت الدهانات الجديدة بالأنيلين. وسرعان ما حلت هذه الأصباغ الرخيصة والمشرقة محل الأصباغ الطبيعية الباهظة الثمن والهشة في شركات النسيج في ألمانيا وفرنسا وسويسرا وإنجلترا وروسيا.
تابع نيكولاي نيكولاييفيتش زينين عن كثب هذا التجسيد الصناعي الفخم لأفكاره. بعد أن زار معرض باريس العالمي في عام 1867، حيث ظهر في النوافذ قوس قزح حقيقي من أصباغ الأنيلين - البنفسجي والأزرق والأحمر والأصفر والأخضر واللؤلؤ الرمادي والأسود - في عيون المتفرجين المندهشين، كتب بسرور: "الدهانات وقد أصبح الآن من الأنيلين أهمية كبيرة في صباغة وطباعة الأقمشة؛ إنهم يحققون مجموعة متنوعة من الألوان وسطوع الظلال التي لا يمكن تحقيقها مع الاستخدام الحصري للدهانات الأخرى فقط.<…>لقد أوقفوا استخدام الدهانات الهشة التي تأتي من النباتات: الخشب الأصفر، والسافرول، والموركسيد، وما إلى ذلك.
اليوم، يتم تنفيذ "تفاعل زينين" يوميًا في المصانع الكيميائية حول العالم، والتي تنتج ملايين الأطنان ليس فقط من الأنيلين، ولكن أيضًا مواد أخرى تم تصنيعها لأول مرة باستخدام طريقة الاختزال التي اكتشفها زينين. علاوة على ذلك، يتم استخدام جزء فقط من هذه المركبات كأصباغ، لأنه بالفعل في نهاية القرن التاسع عشر وبداية القرن العشرين، أثبت العلماء أن العديد من المنتجات الوسيطة لتوليف الأصباغ هي مواد صيدلانية قيمة، ومتفجرات، ومضادات الأكسدة، وما إلى ذلك .
وهكذا، في عام 1908، تم تصنيع أول أميد حمض السلفانيليك على أساس "تفاعل الزينين". وتبين أن أحد مشتقاته وهو البروتونزول له قدرة عالية على مقاومة الالتهابات العقدية وغيرها. وفي منتصف ثلاثينيات القرن العشرين، بدأ إنتاج واستخدام أول دواء مضاد للبكتيريا من مجموعة أميدات السلفانيل في الممارسة الطبية - الستربتوسيد، الذي كان قبل اكتشاف المضادات الحيوية أداة لا غنى عنها في علاج الأمراض الالتهابية والمعدية. يتم بالفعل استخدام أكثر من أربعين دواء من هذه السلسلة في الطب الحديث: نورسولفازول، سلفاديميزين، أوروسولفان، سولجين، فثالازول وغيرها. بعد ذلك، تم الحصول على الأتروفان من الأنيلين - دواء النقرس وخافض للحرارة ومسكن - الهرمون (أميدوبيرين)، ومن حمض ميتا أمينوبنزويك الذي صنعه زينين، تم إنتاج مسكنات الألم المعروفة مثل التخدير والنوفوكائين.
في عام 1942، في تقرير قدمه الأكاديمي A. E. بوراي كوشيتس تكريما للذكرى المئوية لاكتشاف N. N. Zinin الشهير، تم وضع رسم تخطيطي لمشتقات الأنيلين الأكثر تنوعًا، والتي لها أهمية قصوى للعديد من فروع العلوم والتكنولوجيا. المقدمة3. وتشمل هذه "شجرة العائلة" المتفرعة، بالإضافة إلى ما سبق، المواد الفوتوغرافية والمتفجرات ومسرعات الفلكنة المطاطية ومثبتات البنزين والزيوت البترولية والمبيدات الحشرية ومبيدات الأعشاب، فضلاً عن المواد العطرية المختلفة.
قال الكيميائي الألماني الشهير أ.ف. هوفمان، مؤسس صناعة صبغ الأنيلين الألمانية، الذي كان يمارس عمله في جيسن مع ن.ن. سيُكتب بأحرف من ذهب في تاريخ الكيمياء."

AM Butlerov ونظرية التركيب الكيميائي

لذلك، في نهاية خمسينيات القرن التاسع عشر، زاد حجم الإنتاج الفني للأصباغ الاصطناعية على أساس "تفاعل زينين" كل يوم. ومع ذلك، فإن تركيبها، الذي تم إجراؤه في المختبرات، كان في أغلب الأحيان ذا طبيعة عشوائية. بين الكيميائيين في ذلك الوقت لم يكن هناك وضوح كامل فيما يتعلق ببنية وخصائص المركبات العضوية الجديدة. كل هذا يعني أن تطور النظرية تخلف بشكل كبير عن الاستخدام العملي للنتائج التجريبية. كشفت المفاهيم التي اقترحها أكبر الكيميائيين العضويين في أوروبا الغربية بسرعة عن عدم قدرتهم على التفسير المنهجي للظواهر الجديدة في الكيمياء العضوية، على سبيل المثال، وجود ما يسمى بالإيزومرات - وهي مواد متطابقة في التركيب الكيميائي، ولكنها تختلف في البنية أو الترتيب المكاني للذرات و لذلك في الخصائص لك. وكان المطلوب هو نظرية متماسكة ومتسقة وشاملة لا تتمتع بإمكانية "تفسيرية" فحسب، بل لديها أيضًا إمكانات تنبؤية. تم إنشاء هذه النظرية من قبل مواطننا، طالب N. N. Zinin، ألكسندر ميخائيلوفيتش بتلروف (1828-1886).
بالفعل في سنوات دراسته، قام مع معلمه بعدد من التجارب الرائعة. بعد تخرجه من جامعة كازان بدرجة الماجستير (1849)، بدأ بتلروف، بناءً على اقتراح رئيس الجامعة إن.آي.لوباتشيفسكي، في العام التالي، 1850، في تدريس الكيمياء داخل أسوار جامعته.
في خمسينيات القرن التاسع عشر، قام بتليروف بتجميع ودراسة خصائص عدد من المركبات العضوية المهمة. وهكذا، اكتشف في عام 1859 الفورمالديهايد، الذي أطلق عليه اسم "تريوكسي ميثيلين"، وفي عام 1860، من خلال تفاعل الفورمالديهايد مع الأمونيا، حصل على مركب معقد يحتوي على النيتروجين - هيكساميثيلين تيترامين، والذي يُعرف اليوم باسم "اليوروتروبين".
إلا أن العالم لم يكتف بالحصول على مواد جديدة، بل اهتم بالقوانين البنيوية الأساسية التي بموجبها تتشكل المركبات العضوية المعقدة و"تعيش". قاده التفكير في هذا إلى إنشاء نظرية أساسية للتركيب الكيميائي.

الهيكل الإلكتروني

يشترك الزوج الوحيد من إلكترونات ذرة النيتروجين في الاقتران مع نظام π لحلقة البنزين (p،π-اقتران). ولذلك، تضعف قدرتها على تكوين رابطة بين المانح والمتقبل. في هذا الصدد، يتم التعبير عن الخصائص الأساسية للأنيلين بدرجة أقل بكثير من تلك الخاصة بالأمينات الأليفاتية.

كونها بديلاً من النوع الأول، تزيد المجموعة الأمينية من كثافة الإلكترون في المواضع العمودية والشبهية لحلقة البنزين (قياسًا على الفينول).

الخصائص الفيزيائية

الأنيلين سائل زيتي عديم اللون ذو رائحة مميزة، قابل للذوبان قليلاً في الماء، أثقل من الماء، سام.

الخواص الكيميائية

I. ردود الفعل التي تنطوي على المجموعة الأمينية

التفاعل مع الأحماض (تكوين الأملاح)

أملاح الأنيلين، على عكس الأنيلين، قابلة للذوبان بدرجة عالية في الماء.

ثانيا. التفاعلات التي تنطوي على حلقة البنزين

1. الهلجنة

2. السلفنة

يعد حمض السلفانيليك وسيطًا مهمًا في تركيب المواد الطبية (أدوية السلفوناميد).

طرق الحصول على

يتم الحصول على الأنيلين من النيتروبنزين عن طريق اختزال مجموعة النيترو -NO 2 إلى المجموعة الأمينية -NH 2. اكتشف هذا التفاعل الكيميائي الروسي ن.ن.زينين (تفاعل زينين). قام باختزال النيتروبنزين بكبريتيد الأمونيوم:

ج6 ح5 NO2 + 3(NH4) 2 ق → ج6 ح5 NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

يمكن أيضًا إجراء الاختزال في بيئة حمضية تحتوي على الهيدروجين الذري، والذي يتكون من تفاعل المعادن مع الأحماض:

C 6 H 5 NO 2 + 6 H → C 6 H 5 NH 2 + 2 H 2 O،

وكذلك H2 الغازي عند الضغط العالي في وجود محفز:

ج 6 ح 5 نو 2 + 3 ح 2 → ج 6 ح 5 نه 2 + 2 ح 2 يا