La reazione di Zinin

N. N. Zinin si rese presto conto del grande significato della reazione da lui scoperta ed estese la sua ricerca ad altri nitro derivati aromatici.

Già nel 1844 pubblicò un secondo articolo, in cui riportava la ricezione di seminaftalide (cioè naftilendiammina) e semibenzidam (cioè metafenilendiammina). L'anno successivo, 1845, Zinin riferì di aver ricevuto acido "benzamico" (cioè acido metaaminobenzoico).

Sintesi dell'acido aminobenzoico

Così, con questi tre lavori, Zinin dimostrò la generalità della reazione da lui scoperta per la riduzione dei nitrocomposti aromatici a composti amminici, e da allora è entrata nella storia della chimica e nell'uso quotidiano di laboratorio con il nome di "Reazioni di Zinin". Successivamente, la “reazione Zinin”, leggermente modificata dal chimico francese Bechamp, fu trasferita all’industria e gettò così le basi per lo sviluppo dell’industria dei coloranti all’anilina.

Un po' più tardi, Zinin effettuò una serie di altre notevoli trasformazioni del nitrobenzene. Quindi, sotto l'azione dell'alcool alcalino sul nitrobenzene, fu il primo a ottenere l'azossibenzene; riduzione dell'azossibenzene - idraeobenzene, che, sotto l'azione degli acidi, come mostrato da Zinin, subì una notevole riarrangiamento in benzidina.

Le scoperte scientifiche di Zinin sono un classico esempio dell'influenza della scienza sullo sviluppo dell'industria. Permettetemi di ricordarvi che la benzidina è uno dei prodotti intermedi più importanti dell'industria dell'anilina.

Prima del lavoro di Zinin, il suo "benzydam" sotto vari nomi veniva ottenuto da prodotti naturali. Si tratta del "cristallino" di Unferdoben, da lui ottenuto nel 1826 durante la distillazione dell'indaco; questo è il "cianolo" di Runge, da lui isolato nel 1834. una Benzidina in tracce, da catrame di carbone; si tratta dell'"anilina" di Fritzsche, anch'essa ottenuta mediante complesse operazioni dall'indaco naturale. Tutte queste scoperte, fatte prima del lavoro di Zinin, non hanno e non avrebbero potuto influenzare l'origine e lo sviluppo dell'industria della tintura all'anilina. Sto solo facendo uscire Mitchellch. il nitrobenzene benzene e la produzione di anilina sintetica dal nitrobenzene da parte di Zinin hanno creato le basi per lo sviluppo dell'industria dei coloranti all'anilina, che ha portato allo sviluppo dell'industria farmaceutica, dell'industria degli esplosivi, delle sostanze profumate e di molte altre aree della chimica organica sintetica.

Nel 1847, N. N. Zinin ricevette un'offerta per prendere una cattedra presso l'Accademia medica e chirurgica di San Pietroburgo. Dopo qualche riflessione ed esitazione, decise di trasferirsi a San Pietroburgo. A San Pietroburgo trascorse circa tre anni a organizzare un laboratorio chimico e solo dopo poté riprendere i suoi studi scientifici interrotti.

Insieme al suo studente, in seguito un noto termochimico N. N. Beketov, Zinin sintetizzò "benzureide" e "acetureide" - i primi rappresentanti di una classe sconosciuta e, come si scoprì in seguito, molto importante di monoureidi. Nel 1854 effettuò la sintesi dell'olio volatile di senape.

Il 2 maggio 1858 Zinin fu eletto straordinario e il 5 novembre 1865 accademico ordinario dell'Accademia delle scienze di San Pietroburgo. All'Accademia fu membro attivo delle commissioni più diverse, fornendo grande aiuto, soprattutto nella risoluzione di questioni legate alla conoscenza della Russia. Verso la fine della sua attività scientifica tornò nuovamente allo studio di varie trasformazioni dell'olio di mandorle amare e ottenne, tra l'altro, l'idrobenzoino, che a sua volta può essere facilmente convertito in benzoino.

Tutte le opere di N. N. Zinin furono pubblicate in tedesco e francese, ad eccezione di una tesi di dottorato e di un lavoro su alcuni derivati della lepidina. Questo fenomeno è spiegato dal fatto che le opere dell'Accademia delle scienze venivano solitamente pubblicate non in russo, ma in tedesco o francese. I primi tre e più importanti lavori di Zinin sulla riduzione dei nitrocomposti ad amminocomposti, pubblicati nelle Izvestia dell'Accademia delle Scienze, furono tradotti per la prima volta in russo solo nel 1942 in occasione del centenario della scoperta dell'anilina e dell'anilina. pubblicato sulla rivista Uspekhi Khimii nel 1943. (vol. XII, n. 2).

Nella vasta e fruttuosa attività scientifica di Zinin, un'attenzione particolare merita il fatto che tutte le trasformazioni più complesse delle sostanze raggruppate attorno all'aldeide benzoica, trasformazioni che al momento non sono svelate in tutti i dettagli, furono da lui scoperte e studiate in quei lontani tempi in cui non esisteva la teoria degli edifici chimici. Era necessario penetrare nel regno dell'ignoto soprattutto con l'aiuto dell '"istinto chimico", quella qualità dello scienziato-chimico, che conserva ancora in gran parte la sua forza per l'organico-sintetista.

Di grande importanza nello sviluppo della scienza chimica nel nostro paese fu l'attività scientifica e sociale di Zinin, che si svolse all'inizio degli anni '60 a San Pietroburgo. È stato un periodo di grandi cambiamenti e di risveglio dell'autocoscienza nella vita della società russa. Zinin non si è tenuto lontano dal movimento generale. Questo potente movimento ha influenzato gli aspetti più diversi della scienza e dell'arte, compreso lo sviluppo dell'educazione chimica nel nostro paese.

Per iniziativa di alcuni eminenti chimici pubblici, tra i quali, primo fra tutti, P.A. Ilyenkov, N. N. Sokolov e A. N. Engelhardt, il primo circolo chimico fu formato a San Pietroburgo nel 1854/55. I primi incontri di questo circolo ebbero luogo nell'appartamento privato di Ilyenkov. Oltre alle persone menzionate, hanno preso parte attiva al circolo Yu. F. Fritsshe, L. N. Shishkov, N. N. Beketov e N. N. Zinin. Il circolo è esistito per circa due anni, ma poi, anche sotto la pressione esterna, ha dovuto cessare di esistere.

Il secondo circolo chimico fu organizzato nel 1857 su iniziativa di N. N. Sokolov e A. N. Engelhardt. Lo scopo del circolo era quello di venire in aiuto al desiderio sempre crescente di ampi ambienti della società di conoscere meglio i successi della scienza chimica. Considerando che per permesso così; compito arduo, il mezzo più efficace non poteva che essere la conoscenza diretta; attraverso esperimenti, Sokolov ed Engelhardt allestirono nel loro appartamento in via Galernaya, un laboratorio chimico privato (“pubblico”), simile a quello fondato a Parigi nel 1851 dal famoso riformatori della chimica organica, gli scienziati francesi Laurent e Gerard. Lo scopo di queste straordinarie imprese nella storia della chimica era uno e lo stesso: offrire a tutti l'opportunità di conoscere i successi della chimica per effettuare esperimenti, all'unica condizione che "questo fosse fatto senza imbarazzo per gli altri". " Il successo del laboratorio di N. N. Sokolov e A. N. Engelhardt ha superato tutte le aspettative. È abbastanza chiaro che un'istituzione privata come un laboratorio chimico, anche solo per ragioni materiali, non potrebbe esistere per molto tempo. Infatti già nel 1860, cioè tre anni dopo la sua fondazione, l'attività del laboratorio fu interrotta e tutta l'attrezzatura fu donata all'Università di San Pietroburgo, dando così inizio ad un laboratorio universitario ben attrezzato. Anche N. N. Zinin ha preso parte attiva a questo secondo circolo. Quasi contemporaneamente all'organizzazione del secondo circolo chimico e del laboratorio chimico, gli instancabili pionieri dello sviluppo dell'educazione chimica nella società russa decisero di pubblicare la prima pubblicazione periodica di chimica in Russia sotto il nome: "Giornale chimico di N. N. Sokolov e A. N. Engelhardt”. Lo scopo principale della rivista era: "dare a coloro che sono impegnati nella chimica in Russia la comodità di seguire lo sviluppo moderno della scienza e di comprenderlo abbastanza chiaramente". Il primo numero della rivista fu pubblicato nel 1859. Tutta questa meravigliosa pagina della storia dello sviluppo della scienza chimica in Russia segnò l'inizio del suo periodo di massimo splendore. La vita del circolo chimico era in pieno svolgimento, il numero dei suoi membri cresceva così tanto che c'era un'urgente necessità di organizzare una vera società chimica. Alla fine di dicembre 1867 e all'inizio di gennaio 1868 si tenne a San Pietroburgo il primo congresso panrusso di naturalisti e medici. Nella riunione serale del congresso del 3 gennaio 1868, i membri del dipartimento chimico, su suggerimento di N. A. Menshutkin, decisero di presentare una petizione al governo per fondare la Società chimica russa. La petizione fu accolta, la Società Chimica Russa fu approvata dal Ministro della Pubblica Istruzione il 26 ottobre 1868.

Alla prima riunione della nuova società approvata, tenutasi il 6 novembre, si iscrisse; 47 membri, incluso N. N. Zinin. In questo incontro furono ascoltate le prime relazioni scientifiche; Al termine dell'incontro, a nome della giovane Società, è stata espressa la gratitudine a N. A. Menshutkin e D. I. Mendeleev, poiché hanno lavorato particolarmente duramente per organizzarlo.

Alla riunione successiva, avvenuta il 5 dicembre 1868, N. N. Zinin fu eletto all'unanimità primo presidente della Società; N. A. Menshutkin fu eletto impiegato e redattore del giornale della Società, e G. A. Schmidt fu eletto tesoriere. Come presidente della giovane N Society, N. Zinin svolse un lavoro enorme e importante, presiedendo riunioni regolari, partecipando costantemente a numerose commissioni, soprattutto sulle invenzioni tecniche e chimiche e sull'applicazione della chimica all'industria.

Nel grado di presidente della Società chimica russa, Zinin rimase permanentemente per 10 anni. Nel 1878 terminò il secondo mandato quinquennale del mandato di presidente di N. N. Zinin. Nonostante le richieste, questa volta ha rifiutato di continuare a ricoprire l'alta, ma difficile presidenza. Questo avvenne due anni prima della sua morte.

Riassumendo l'attività scientifica di N. N. Zinin e la sua influenza sullo sviluppo della chimica organica russa, va detto che grazie alle sue straordinarie scoperte scientifiche, la scienza chimica russa è salita allo stesso livello dell'Europa occidentale.

Il presidente della Società chimica tedesca, il famoso chimico e fondatore dell'industria tedesca dell'anilina, A. V. Hoffmann, in una riunione della Società chimica l'8 marzo 1880, pronunciò un discorso in cui descrisse vividamente il significato del lavoro di N. N. Zinin. “Oggi devo informare l'assemblea”, ha detto Hoffmann, “della morte di uno dei gloriosi chimici più antichi, una persona che ha avuto un'influenza significativa e duratura sullo sviluppo della chimica organica. Mi permetterò di ricordare solo una scoperta di Zinin, che costituì un'epoca - sulla conversione dei nitrocorpi in aniline ... Gli alcali descritti da Zinin sotto il nome di benzidame e naftalide sono quelle sostanze che ora svolgono un ruolo così importante come anilina e naftilammina. Quindi, ovviamente, era impossibile prevedere quale enorme futuro si prospettasse per l'elegante metodo di trasformazione descritto nell'articolo citato. Nessuno avrebbe potuto prevedere quanto spesso e con quale successo questo importante processo sarebbe stato applicato allo studio delle infinite trasformazioni delle sostanze organiche, non sarebbe mai venuto in mente a nessuno che un nuovo metodo per ottenere le aniline sarebbe poi diventato la base di una potente industria. "Se Zinin", ha concluso Hoffmann, "non avesse fatto altro che convertire il nitrobenzene in anilina, allora anche allora il suo nome sarebbe rimasto scritto in lettere d'oro nella storia della chimica".

La grande importanza di N. N. Zinin nello sviluppo della chimica organica risiede anche nel fatto che non solo organizzò corrette lezioni pratiche di chimica organica all'Università di Kazan, ma anche, per la prima volta nella storia della chimica russa, riuscì ad attirare eccezionali giovani alla ricerca scientifica con il suo esempio e il suo entusiasmo nel campo della chimica organica, aprendo così la strada alla successiva creazione della famosa scuola di chimici di Kazan. Basti dire che uno dei primi studenti di Zinin a Kazan fu A. M. Butlerov, che, insieme a D. I. Mendeleev, è la gloria e l'orgoglio della scienza russa.

La "reazione di Zinin" e la nascita dell'industria
sintesi organica

Nel 1842 ebbe luogo in Russia un evento che attirò immediatamente l'attenzione dei chimici di tutto il mondo. Stiamo parlando della scoperta di un giovane professore dell'Università di Kazan, Nikolai Nikolayevich Zinin (1812-1880), che per la prima volta riuscì a ottenere l'anilina artificialmente. Questo prezioso composto organico veniva precedentemente prodotto solo da un colorante di origine vegetale. E Zinin trovò un modo per sintetizzare l'anilina dal nitrobenzene esponendola all'idrogeno solforato (reazione di riduzione). Lo scienziato propose di chiamare il liquido oleoso ottenuto dopo la separazione dello zolfo "benzydam", e il metodo per ottenerlo e le proprietà del benzidame furono descritte in dettaglio in un articolo pubblicato un anno dopo nel Bollettino dell'Accademia di San Pietroburgo delle Scienze.
Dopo aver letto l'articolo, l'accademico Julius Fedorovich Fritsshe (1808-1871), direttore dell'impianto di acqua minerale artificiale a San Pietroburgo, riconobbe immediatamente l'anilina nel "benzedam" di Zinin, che aveva ottenuto due anni prima dalla vernice organica indaco. Yu F. Fritsche scrisse immediatamente nello stesso Bollettino sugli eccezionali risultati di Zinin, che aprirono allettanti prospettive per la creazione artificiale di composti organici complessi contenuti nelle piante.
Le fiale con anilina, sintetizzate da N. N. Zinin nel 1842, sono ancora conservate e sono esposte nel gabinetto-museo chimico dell'Università di Kazan.
L'articolo di Zinin è stato tradotto in molte lingue e pubblicato sulle principali riviste chimiche d'Europa. Il nome del trentenne scienziato russo divenne famoso in tutto il mondo e il metodo generale da lui scoperto per la riduzione dei nitro composti prese il nome da lui (“reazione Zinin”).
A quel tempo la chimica organica studiava solo sostanze di origine vegetale e animale, ma non “produceva” nulla, a differenza della chimica inorganica, che aveva già ottenuto notevoli successi nel campo della sintesi di sostanze minerali. Inoltre, la stragrande maggioranza dei chimici organici era dell'opinione che le sostanze organiche non potessero essere preparate artificialmente. La scoperta di Zinin confutò in modo convincente queste idee, dando inizio a una nuova era nella storia della chimica.
L'anilina, estratta dall'indaco naturale importato dall'India, non era disponibile non solo per un uso diffuso, ma anche per qualsiasi ricerca di laboratorio su larga scala a causa del suo costo elevato e della resa molto bassa. Al contrario, l'anilina economica e facilmente ottenibile da Zininsky ha aperto possibilità illimitate sia per numerosi esperimenti che per la produzione industriale. Ecco perché fu in questa direzione che andò lo sviluppo dell'industria della sintesi organica nella seconda metà del XIX secolo.
Nel 1856, il futuro professore dell'Università di Varsavia, J. Natanson, interagendo tra l'anilina e il dicloruro di etilene, ottenne un liquido rosso brillante, che si rivelò essere un colorante organico artificiale: la fucsina. Nello stesso anno, il chimico inglese W. Perkin sottopose l'anilina all'ossidazione del picco di cromo e ottenne una sostanza di colore viola che colora in modo eccellente i materiali fibrosi: la mauveina.
Armati del metodo Zinin, i chimici hanno convertito l'anilina in coloranti di un'ampia varietà di colori e sfumature e hanno creato una nuova industria: la produzione di coloranti organici artificiali. Secondo il materiale di partenza, le nuove vernici furono chiamate anilina. Economici e brillanti, sostituirono rapidamente i costosi e fragili coloranti naturali nelle fabbriche tessili di Germania, Francia, Svizzera, Inghilterra e Russia.
Nikolai Nikolaevich Zinin ha seguito da vicino questa grandiosa incarnazione industriale delle sue idee. Dopo aver visitato l'Esposizione Mondiale di Parigi nel 1867, dove un vero arcobaleno di colori all'anilina apparve nelle finestre agli occhi stupiti del pubblico: viola, blu, rosso, giallo, verde, grigio perla e nero, scrisse con entusiasmo: “Le vernici all'anilina hanno ormai ricevuto grande importanza nella tintura e nella stampa dei tessuti; raggiungono una varietà di colori e una brillantezza di sfumature, impossibili con l'uso esclusivo di soli altri colori.<…>Hanno messo fuori uso i fragili colori derivati dalle piante: legno giallo, safrolo, murexide, ecc.
Oggi, la "reazione Zinin" viene eseguita quotidianamente negli impianti chimici di tutto il mondo, che producono milioni di tonnellate non solo di anilina, ma anche di altre sostanze che sono state sintetizzate per la prima volta utilizzando il metodo di riduzione scoperto da Zinin. Inoltre, solo una parte di questi composti viene utilizzata come coloranti, poiché già alla fine del XIX e all'inizio del XX secolo gli scienziati hanno scoperto che molti prodotti intermedi della sintesi dei coloranti sono preziosi prodotti farmaceutici, esplosivi, antiossidanti e così via .
Così, nel 1908, sulla base della "reazione Zinin", fu sintetizzata la prima ammide dell'acido sulfanilico. Si è scoperto che uno dei suoi derivati, il protonzolo, ha un'elevata capacità di resistere alle infezioni da streptococco e ad altre infezioni. E a metà degli anni '30 iniziò la produzione e l'uso nella pratica medica del primo farmaco antibatterico del gruppo dei sulmanilamidi, lo streptocide, che, prima della scoperta degli antibiotici, era uno strumento indispensabile nel trattamento delle malattie infiammatorie e infettive. Nella medicina moderna vengono già utilizzati più di quaranta farmaci di questa serie: norsulfazol, sulfadimezin, urosulfan, sulgin, ftalazol e altri. Successivamente, l'atrofan è stato ottenuto dall'anilina - un medicinale per la gotta, un antipiretico e analgesico - piriramidone (amidopirina), e dall'acido meta-aminobenzoico sintetizzato da Zinin, vengono prodotti i noti antidolorifici anestesia e novocaina.
Nel 1942, in un rapporto redatto dall'accademico A.E. Porai-Koshits in onore del centenario della famosa scoperta di N.N. Zinin, fu presentato uno schema dei più diversi derivati dell'anilina, che sono di fondamentale importanza per molti rami della scienza e della tecnologia3 . Su questo ramificato "albero genealogico", oltre a quanto sopra, si trovano materiali fotografici, esplosivi, acceleratori di vulcanizzazione della gomma, stabilizzanti per benzina e olio di petrolio, insetticidi ed erbicidi, oltre a varie sostanze aromatiche.
Il famoso chimico tedesco A.V. Hoffmann, il fondatore dell'industria tedesca dei coloranti all'anilina, che esercitò a Giessen insieme a N.N. ha scritto in lettere d'oro la storia della chimica.

A. M. Butlerov e la teoria della struttura chimica

Così, alla fine degli anni 1850, la portata della produzione tecnica di coloranti artificiali basati sulla "reazione Zinin" aumentava ogni giorno. Tuttavia, la loro sintesi, effettuata in laboratorio, era molto spesso casuale. Tra i chimici a quel tempo non c'era completa chiarezza riguardo alla struttura e alle proprietà dei nuovi composti organici. Tutto ciò fece sì che lo sviluppo della teoria restasse molto indietro rispetto all’utilizzo pratico dei risultati ottenuti sperimentalmente. I concetti proposti dai più grandi chimici organici dell'Europa occidentale hanno rapidamente rivelato la loro incapacità di spiegare sistematicamente nuovi fenomeni nella chimica organica, ad esempio l'esistenza dei cosiddetti isomeri - sostanze che sono identiche nella composizione chimica, ma differiscono nella struttura o nella disposizione spaziale dei atomi e, quindi, nelle proprietà. Era necessaria una teoria coerente, consistente e comprensiva, che avesse non solo un potenziale “esplicativo”, ma anche predittivo. Tale teoria è stata creata dal nostro connazionale, uno studente di N. N. Zinin, Alexander Mikhailovich Butlerov (1828-1886).
Già durante i suoi anni da studente, insieme al suo insegnante, organizzò una serie di brillanti esperimenti. Dopo essersi laureato con un master all'Università di Kazan (1849), Butlerov, su suggerimento del rettore N. I. Lobachevskij, già nell'anno successivo, 1850, iniziò a insegnare chimica tra le mura dell'alma mater.
Nel 1850 Butlerov sintetizzò e studiò le proprietà di una serie di importanti composti organici. Così, nel 1859, scoprì la formaldeide, che chiamò "triossimetilene", e nel 1860, facendo reagire la formaldeide con l'ammoniaca, ottenne un composto complesso contenente azoto: l'esametilentetramina, che oggi è noto come "urotropina".
Tuttavia, lo scienziato non si accontentava di ottenere nuove sostanze, era interessato alle leggi strutturali fondamentali secondo le quali si formano e “vivono” i composti organici complessi. Le riflessioni su questo lo portarono alla creazione di una teoria fondamentale della struttura chimica.

Reazione Zinina

metodo per la preparazione di ammine aromatiche mediante riduzione di nitro composti aromatici:

ArNO2+3H2S -> ArNH2+3S+2H20.

Z.r. scoperto nel 1842 da N. N. Zinin sugli esempi della riduzione di α-nitronaftalene e nitrobenzene, rispettivamente, ad α-aminonaftalene e anilina [gli agenti riducenti erano H 2 S o (NH 4) 2 S]. Successivamente Zinin dimostrò che la reazione da lui scoperta era di carattere generale. Principi di Z. r. costituiscono la base per la sintesi di varie ammine aromatiche, molte delle quali servono come prodotti iniziali nella produzione di coloranti sintetici, prodotti farmaceutici, esplosivi, sostanze profumate, medicinali e altre sostanze. Uso diffuso di Z. r. determinò in gran parte lo sviluppo della sintesi organica.

Successivamente, i trucioli di ferro in ambiente acido iniziarono ad essere utilizzati per ridurre i composti nitro aromatici. Tuttavia, il solfuro di ammonio, utilizzato da Zinin come agente riducente, mantenne una certa importanza per la preparazione di ammine della serie antrachinonica e principalmente per la riduzione parziale di di- e polinitro composti.

Illuminato.: Figurovsky N. A., Solovyov Yu. I., N. N. Zinin, Mosca, 1957.

Grande Enciclopedia Sovietica. - M.: Enciclopedia sovietica. 1969-1978 .

Scopri cos'è la "reazione Zinina" in altri dizionari:

Metodo per ottenere ammine aromatiche mediante riduzione di composti nitro: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. In questo modo è stata ottenuta per prima l'anilina, 1 naftilammina. Questa reazione fu effettuata per la prima volta da N. N. Zinin nel 1842. Agendo sul nitrobenzene con solfuro di ammonio, lui ... Wikipedia

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La reazione Zinin è un metodo per ottenere ammine aromatiche mediante riduzione di composti nitro: R NO2 + 6H \u003d R NH2 + 2H2O Questa reazione fu effettuata per la prima volta da N. N. Zinin nel 1842. Agendo sul nitrobenzene con solfuro di ammonio, ha ricevuto l'anilina: ... ... Wikipedia

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Composti organici colorati utilizzati per la tintura di materiali tessili, cuoio, pellicce, carta, plastica, gomma, legno, ecc. Comprendono anche composti incolori, da cui si formano sostanze colorate dopo l'applicazione... Grande Enciclopedia Sovietica

Org. composti utilizzati per la tintura di vari materiali e prodotti (prevalentemente fibrosi). Rappresentano il cap. arr. composti colorati, alcuni composti incolori, ad es. sbiancanti ottici, nonché composti da cui si formano coloranti ... ... Enciclopedia chimica

Scienziato e professore, accademico dell'Accademia medica e chirurgica di Pietrogrado, accademico ordinario dell'Accademia delle scienze, professore dell'Università di Kazan e dell'Accademia medica e chirurgica, consigliere privato, titolare degli ordini fino all'Aquila Bianca inclusa. Zinin... ... Grande enciclopedia biografica

Struttura elettronica

La coppia solitaria di elettroni dell'atomo di azoto partecipa alla coniugazione con il sistema π del nucleo del benzene (coniugazione p, π). Pertanto, la sua capacità di formare un legame donatore-accettore è indebolita. A questo proposito, le principali proprietà dell'anilina sono espresse in misura molto minore rispetto a quelle delle ammine alifatiche.

Essendo un sostituente del 1° tipo, il gruppo amminico aumenta la densità elettronica nelle posizioni orto e para del nucleo del benzene (un'analogia con il fenolo).

Proprietà fisiche

L'anilina è un liquido oleoso incolore con un odore caratteristico, leggermente solubile in acqua, più pesante dell'acqua, velenoso.

Proprietà chimiche

I. Reazioni che coinvolgono il gruppo amminico

Interazione con acidi (formazione di sali)

I sali di anilina, a differenza dell'anilina, sono altamente solubili in acqua.

II. Reazioni che coinvolgono il nucleo del benzene

1. Alogenazione

2. Solfonazione

L'acido sulfanilico è un importante intermedio nella sintesi dei farmaci (preparati sulfanilammidici).

Come ottenere

L'anilina si ottiene dal nitrobenzene mediante riduzione del gruppo nitro -NO 2 al gruppo amminico -NH 2 . Questa reazione è stata scoperta dal chimico russo N. N. Zinin (reazione Zinin). Ridusse il nitrobenzene con solfuro di ammonio:

C 6 H 5 NO 2 + 3(NH 4) 2 S → C 6 H 5 NH 2 + 6 NH 3 + 3S + 2H 2 O

La riduzione può essere effettuata anche in un ambiente acido con idrogeno atomico, che si forma durante l'interazione dei metalli con gli acidi:

C6H5NO2 + 6H → C6H5NH2 + 2H2O,

così come H 2 gassoso ad alta pressione in presenza di un catalizzatore:

C6H5NO2 + 3H2 → C6H5NH2 + 2H2O

Reazioni organiche nominali

Nella chimica organica esiste un numero enorme di reazioni che portano il nome del ricercatore che ha scoperto o studiato questa reazione.

Le reazioni con nomi si trovano in molti libri di consultazione sulla chimica organica, ma desidero separarle in classi di composti chimici. E, naturalmente, queste non sono tutte reazioni nominali, queste sono le reazioni che si trovano spesso nel corso scolastico di chimica organica.

Reazioni nominali :

Reazione di Wurtz- reazione di allungamento di catena "nominale", ovvero di raddoppio del numero di atomi di carbonio:

C2H5 Cl + 2Na + Cl C2H5 → C4H10 + 2NaCl (il butano è stato ottenuto dall'etano)

La reazione di Konovalov: Con acido nitrico diluito sotto pressione, gli alcani vengono nitrati:

С2H6 + HNO3 (HO-NO2) → С2H5NO2 + H2O (nitroetano)

Un'altra reazione "nominale": Reazione di Kolbe: elettrolisi del sale:

2СH3COONa - (elettrolisi) -→ СH3-CH3 (etano) + 2СO2 + 2Na

Reazioni nominali:

Adesione da parte di Regola di Markovnikov:

l'idrogeno viene aggiunto all'atomo di carbonio più idrogenato (= quello con più idrogeni) nel doppio legame:

C H2 \u003d C H-CH3 + H Cl \u003d CH 3-C HCl -CH3

La reazione inversa - deidrogenazione - La regola di Zaitsev— l'idrogeno viene sottratto dall'atomo di carbonio più insaturo (meno idrogenato).

Reazioni nominali:

La reazione di Kucherov
CH 3 -C≡CH + H 2 O -> (catalizzatore - Hg 2+) -> CH 3 -C (= O) -CH 3

Reazioni nominali

La formula strutturale che usiamo ora si chiama "birdhouse". Formula di Kekulé:

La reazione di Zinin— riduzione del nitrobenzene e dei suoi nitroomologhi:

Reazione di Friedel-Craftz - alchilazione degli areni:

Come può essere applicato durante l'esame? Immagina, in qualche modo ci fosse un compito del genere nella parte B:

Abbina la reazione o regola nominale a questa o quella reazione o alla regola desiderata

1. Reazione di Wurtz 1. 2CH3CH2OH → CH2=CH–CH=CH2 (+ H2; + 2H2O)

2. Reazione di Kucherov 2. R–H + HNO3 → R–NO2 (+ H2O)

3. Reazione Zelinsky 3. 2C2H5I + 2Na → n-C4H10 (+ 2NaI)

4. Reazione di Konovalov 4. ciclo-C6H12 → C6H6 (+ 3H2)

5. Reazione Zinina 5. C2H2 + H2O → CH3CHO

6. Reazione di Butlerov 6. C6H5NO2 + H2 (H+) → C6H5NH2

7. Regola di Markovnikov 7. CH3CH2CH(OH)CH3 → CH3CH=CHCH3 (+ H2O)

8. Regola di Zaitsev 8. CH3CH2CH=CH2 + HCl → CH3CH2–CHCl–CH3

In generale, tali compiti - reazioni nominali - sono una rarità nell'esame, ma è meglio saperlo piuttosto che scervellarsi su un problema del genere in seguito! Sì, e ripetere ancora una volta le principali reazioni organiche non è superfluo.