Хроническая интоксикация фтором и его соединениями. Фторид натрия – где содержится, роль в организме и причины отравления

Содержащие фториды средства для зубов приняли внутрь 84 ребенка в возрасте от 9 мес до 6 лет. Один умер (от фторида натрия), у 26 из 84 наблюдались желудочно-кишечные симптомы (тошнота, рвота, диарея, боль в животе). Только у трех пациентов симптоматика появилась спустя более 1 ч после приема. У всех, получивших дозы элементарного фтора от 4 до 8,4 мг/кг, она была слабой и самокупирующейся, причем отмечалась всего у 8 % из тех, кто принял менее 1 мг/кг.

Мужчина в возрасте 25 лет принял внутрь 125 г дуста от тараканов (97 % фторида натрия). У него немедленно начались тошнота, рвота и слюнотечение, развились дыхательный и метаболический ацидоз, тетанические сокращения, остановка дыхания, желудочковая фибрилляция и асистолия.

Для лечения делали промывание желудка (с 0,15 % гидрохлорида кальция), вводили 1 г глюконата кальция внутривенно, применяли эндотрахеальную интубацию, непрямой массаж сердца, снова глюконат кальция (2 г) и сульфат магния (8 мэкв) внутривенно, электроимпульсную дефибрилляцию, лидокаин внутривенно, введение через вену кардиостимулятора, инфузионную терапию и диуретики. Пациент выжил.

У девочки в возрасте 2,5 лет после перорального приема силикофторида натрия (Na2S1F6) наблюдались острая дыхательная недостаточность, удлинение интервала А- Т, желудочковые тахикардия и фибрилляция, гипокалиемия, гипокальциемия (3-4 мг/100 мл) и аспирационная пневмония.

Лечение проводилось лидокаином внутривенно, прямоточной кардиоверсией, хлоридом кальция (0,3 г 10 % раствора внутривенно), а затем непрерывным вливанием глюконата кальция внутривенно, 0,1 % гидразидом кальция перорально через G-трубку, антибиотиками и перитонеальным диализом, который оказался неэффективным с точки зрения удаления фторида.
Пациентка выжила.

Прием внутрь всего одной ложки пасты для травления стекла (20 % гидродифторида аммония и 13 % гидродифторида натрия) может привести к опасному для жизни повреждению.

а) Клиника отравления фторидами :

- Острая интоксикация . Две женщины под действием гексафторида серы (SF6) быстро потеряли сознание. У одной развился острый отек легких. Обе выздоровели. При образовании электрической дуги в кислородсодержащей среде SF6 превращается в различные оксифториды серы. Тетрафторид серы (SF4) высокореактивен и дает в присутствии воды тионилфторид (SOF2), похожий по запаху на сероводород, и фтороводород (HF). Он пахнет примерно как диоксид серы. По токсичности SF4 сравним с фосгеном.
Воздействие продуктов разложения SF6 может вызвать одышку, стеснение в груди, продуктивный кашель, раздражение носа и глаз, головную боль, тошноту и рвоту.

- Хроническая интоксикация (хронический флюороз ). Экологическое исследование когорт населения наводит на мысль, что фторирование воды до концентрации 1 млн сочетается с повышенным риском перелома шейки бедра у мужчин и женщин.

- Остеопороз . Фторид натрия увеличивает костную массу позвоночника, но, по-видимому, не предупреждает его переломов у пациентов, уже страдавших от такой травмы. Управление FDA не утвердило фторид натрия в качестве средства от остеопороза. До сих пор слишком мало данных в пользу того, что это соединение увеличивает массу кортикального слоя костей. Кость, в которую включены фторид-ионы, труднее поддается перестройке, а это может привести к повышению хрупкости скелета с возрастом.

Кость, формирующаяся в результате фторидной терапии , по-видимому, отличается пониженными прочностью и качеством. Таким образом, фторид натрия вряд ли эффективен и безопасен при лечении постменопаузного остеопороза. В одном исследовании он, похоже, даже увеличивал риск перелома шейки бедра у страдающих остеопорозом женщин. Судя по проведенным в США наблюдениям, фторирование воды до уровня, предупреждающего кариес (1 мг/л), не способствует профилактике таких переломов.

Оптимальный уровень фторида , рекомендованный Агентством по охране окружающей среды США для муниципальных водных систем, варьирует от 0,17 до 1,2 млн -1 , а максимальный допустимый составляет 4 млн-1. Содержание фторида в некоторых бутылочных водах приведено в таблице ниже.

б) Лабораторные данные отравления фторидами :

- Острое отравление . Аналитические методы. Для количественного определения фторид-иона применяют специфичный потенциометрический метод с ионоселективным электродом.

У мужчины в возрасте 61 года, принявшего внутрь фторид натрия , сывороточный уровень фторида составлял 3,4 нг/л (летальное значение - 3 мг/л) при нормальных концентрациях кальция и калия.

В моче уровень фторида через 24 ч после приема соответствовал 21,2 мкг/мл. Пациент выжил. При летальных исходах после перорального приема в моче обнаруживали концентрации фторида, достигавшие 320 мкг/мл.

Известная способность фторида активировать образование супероксидов и выделение арахидоновой кислоты из нейтрофилов, возможно, служит причиной наблюдаемых при отравлении лейкоцитоза и лихорадки.

в) Лечение острого отравления фторидами . Augenstein и соавт. предлагают следующий протокол лечения острого отравления фторидом.

- Прием внутрь фторидных инсектицидов . Промывание желудка (если с момента приема прошло мало времени), затем молоко внутрь и немедленная доставка в медицинское учреждение.

- Прием внутрь других фторсодержащих продуктов . Пероральная доза элементарного фтора ниже 8 мг/кг. Молоко внутрь и наблюдение на дому как минимум в течение 6 ч. Если появляются тревожные симптомы, немедленная доставка в медицинское учреждение (симптомы, обычно желудочно-кишечные - тошнота, рвота, диарея, боль в животе; возможны также летаргия, чувство сильного утомления, слабость, бледность).

По поводу индукции рвоты сиропом ипекакуаны существуют разногласия. При фторидной интоксикации почти всегда возникают тошнота, и диарея, так что прием рвотного средства может исказить клиническую картину. Поскольку у обследованных детей после приема внутрь дозы элементарного фтора менее 8 мг/кг наблюдалось доброкачественное, самокупирующееся клиническое течение интоксикации, авторы считают, что вполне можно обойтись в этой группе без сиропа ипекакуаны, если симптоматические пациенты немедленно доставляются в медицинское учреждение для детального обследования.

- Пероральная доза элементарного фтора выше 8 мг/кг . Промывание желудка (если с момента приема прошло мало времени), молоко внутрь и немедленная доставка в медицинское учреждение.

- Пероральный прием неизвестного количества фтора . При отсутствии симптомов молоко внутрь и наблюдение дома как минимум в течение 6 ч; если за это время появятся симптомы, доставка в медицинское учреждение. Если сразу заметны симптомы, молоко внутрь и немедленная доставка в медицинское учреждение. Лечение в стационаре предусматривает:
1. Мониторинг и поддержание жизненно важных функций (включая кардиомониторинг).
2. Если не было рвоты, промывание желудка (активированный уголь, по-видимому, неэффективен).
3. Мониторинг сывороточных уровней электролитов, кальция и магния (надо быть готовым к коррекции гипокальциемии, гипомагниемии и гипер- или гипокалиемии).
4. Пероральное введение молока, солей кальция или антацидов на основе алюминия или магния для связывания фторида.
5. В случае тяжелой интоксикации возможно применение гемодиализа.
6. При аритмиях, особенно в присутствии стойкой гиперкалиемии, возможна терапия хинидином.
7. Консультация с региональным центром борьбы с отравлениями по поводу последних лечебных рекомендаций для таких случаев.

Из неорганических соединений фтора наиболее токсичны газообразные- фтор, фтористый водород, четырёхфтористый кремний. Токсичность солей фтора нарастает по мере увеличения их растворимости и биологических средах. Хорошо растворимые фтористые соли (фториды натрия, калия, цинка, олова, серебра, ртути, лития, бария, криолит, кремнефторид натрия, гидрофторид аммония и др.) близки по токсичности к фтористому водороду, а плохо растворимые (фториды алюминия, магния, кальция, свинца, стронция, меди, хрома и др.) в 5-10 раз менее токсичны, чем фтористый водород. При одновременном содержании в воздухе нескольких соединений фтора, различающихся по агрегатному состоянию и растворимости в биологических средах, суммируется токсический эффект.

Фтористый водород - бесцветный газ с очень высокой растворимостью в воде. Водные растворы фтористого водорода называются плавиковой кислотой. Плавиковая кислота "дымит" во влажном воздухе, т.к. улетучивающийся фтористый водород образует с влагой воздуха туман. Фтористый водород отличается выраженным раздражающим действием на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз. В малых концентрациях при хроническом воздействии он, как и фториды, вызывает хроническое отравление, обусловленное ионами фтора. В производственных условиях фтористый водород не встречается отдельно от фторидов, поэтому трудно разграничить, какие симптомы отравления обусловливаются действием фтористого водорода, а какие действием фтор-иона. Вероятно, раздражающее действие на слизистые оболочки органов дыхания оказывает фтористый водород, а нарушение кальциевого обмена и изменения со стороны скелета связаны с действием фтор-иона.

Фтор является биологическим элементом, содержится в атмосферном воздухе, почвах, поверхностных и грунтовых водах, в растительных и животных организмах, встречается в нормальных условиях во всех органах человеческого тела. Ежедневное поступление фтора в организм человека составляет 0,3-1,8 мг, из них с вдыхаемым воздухом в промышленных районах попадает 0,01-0,04 мг. При ингаляционном пути поступления соединения фтора более токсичны, чем при пероральном введении.

При длительном поступлении фтористых соединений в организм работающих наступает выраженная материальная кумуляция преимущественно в костной ткани, которая и поражается в наибольшей мере при хронической интоксикации. До 99% фтора, поступающего в организм, задерживается в костях и зубах. Содержание фтора в скелете постепенно нарастает пропорционально поступающему количеству яда, однако с течением времени депонирование фтора в костной ткани снижается и наступает динамическое равновесие. Более высокая задержка фтора в организме наблюдается у женщин и детей. Выведение фтора из организма происходит, главным образом, через почки (до 80%), значительно меньше его выводится через кишечник (10-15%), с потом, слюной, молоком. Экскреция фтора с мочой обычно повышена как в период воздействия, так и после его прекращения за счёт мобилизации фтора из скелета.

Токсический эффект неорганических фторидов обусловлен резорбтивным действием фтор-иона. Обладая исключительно высокой реакционной способностью и проникая через защитные бартеры организма, фтор способен вызывать дезорганизацию всех видов обмена веществ, нарушая жизнедеятельность клетки, органа и организма в целом. Механизм повреждающего действия фтора на организм многогранен. Ведущее место в этом механизме принадлежит нарушению фтором активности многих ключевых ферментов, обеспечивающих нормальное течение окислительных процессов, выработку энергетических ресурсов и осуществление главнейших синтетических процессов. Угнетение синтетической активности в значительной мере сопряжено с образованием стабильных соединений фтора с ионами различных металлов кальция, цинка и особенно марганца и магния, активизирующих ряд важнейших, в том числе и ключевых, ферментов организма: фосфоглюкомутазу, АТФ-фосфоглицеротрансфорилазу, энолазу, костную фосфатазу, холинэстеразу, карбоксилазу, сукциндегирогеназу и многие другие. Одновременно нарушается и электролитное равновесие, т.к. при соединении фтора с ионизированными металлами последние выводятся из "электролитного строя" и становятся биологически инертными. Всё это приводит к нарушению обмена веществ, тканевого дыхания, нервно-эндокринной регуляции, трофики и др. Значительное влияние оказывает фтор на обмен углеводов: угнетая энолазу, карбоксилазу пировиноградной кислоты, фосфоглюкомутазу, он блокирует внутриклеточный обмен углеводов на этапе превращения цитрата в дальнейшие продукты его метаболизма. Фтор-ион угнетает окисление жирных кислот на этапе, предшествующем образованию бета-кислот, а также сукцинат-дегидрогеназу, тормозит синтез ацетилхолина, частично блокирует ацетилхолинэстеразу. Чувствителен к фтору цитохром С. Одновременно нарушается фосфорно-кальциевый обмен: образуется фторапатит с иными, чем у гидроксиапатита, свойствами, дезорганизуется ферментативная активность клеточных элементов кости. Периостальные образования кости развиваются пропорционально механической слабости старой кости. Отмечается также отрицательное влияние фтора на синтез мукополисахаридов и коллагена в костной ткани. Указанные сдвиги изменяют структуру, физико-химические свойства кости, нарушают процессы резорбции, что обусловливает повышенное выделение оксипролина с мочой. Патоморфологические процессы в костной ткани при действии фторидов характеризуются изменениями корреляции и активности компенсаторно-приспособительных реакций с манифестирующими нарушениями минерального обмена. Отмечено нарастание остеопластической активности, оживление остеокластической реакции с изменением количества остеоцитов и явлениями периостеоцитного остеолизиса. Отмечается и опосредованное влияние фтора на скелет через паращитовидные клетки и «С» клетки щитовидной железы, вырабатывающие соответственно паратгормон и тирокальцитонин с кальциймобилизирующими и кальцийпексическими свойствами.

Фтор оказывает существенное влияние на структуру и функцию ряда желез внутренней секреции: понижается морфофункциональная активность коры надпочечников, кортикотропная функция аденогипофиза, наблюдается гипогонадизм уменьшение продукции андрогенов и гиперэкскреция эстрогенов у мужчин. В нарушении метаболизма существенная роль принадлежит развивающейся при флюорозе патологии печени.

При фтористой интоксикации изменяется иммунобиологическая реактивность, уменьшается фагоцитарная активность лейкоцитов и образование агглютининов. Фтор может вызывать аллергию и непереносимость у части людей, в том числе в условиях производственного контакта.

Фтор не относится к числу ядов, непосредственно оказывающих влияние на систему крови. Вместе с тем выявляются увеличение объёма, снижение осмотической резистентности эритроцитов, вязкости крови, гематокрита, а также изменения, свидетельствующие о гиперкоагуляции, и в ряде случаев отмечаются проявления раздражения красного ростка костного мозга.

Неорганические соединения фтора при ингаляционном поступлении в организм даже в сравнительно небольших концентрациях вызывают выраженный гонадотоксический эффект, а также неблагоприятные отдалённые последствия мутагенный и эмбриотоксический эффекты. Убедительных данных о канцерогенной активности соединений фтора до настоящего времени не получено. У рабочих криолитового производства до 40 раз увеличивается частота хромосомных повреждений в лимфоцитах периферической крови. Частота индуцированных хромосомных повреждений прямопропорциональна концентрации фтора в воздухе и практически не зависит от возраста работающих. Появление хромосомных нарушений в соматических клетках указывает на возможность их возникновения и в генеративных (половых) клетках.

Широкий спектр действия фтора объясняет универсальное влияние его на живой организм и многообразие клинических проявлений фтористой интоксикации. Механизмы токсического действия фтора зависят от формы соединения, поступающего в организм. Вдыхание газообразного фтора приводит к резко выраженному раздражению дыхательных путей. Устойчивая форма существования фтора в организме ион F, а в кислой среде желудка - фтористоводородная (плавиковая) кислота НF. Флюороз поражает органы-мишени: зубы, скелет, печень, почки, ЦНС. Механизм флюороза определяется образованием малорастворимых солей и комплексных соединений фтора с катионами биогенных элементов, а также ингибирующим воздействием на белки. Пары HF чрезвычайно токсичны (ПДК= 0,5мг/мЗ), что связано с обезвоживающим действием на клетки тканей дыхательных путей. При внутриклеточной концентрации 0,2-1,0 ммоль/кг фтор подавляет активнось некоторых эстераз, липаз, глутаминсинтетазы, энолазы, цитохромоксидазы. Фтор считают ингибитором гликолиза.

В небольших количествах фтор является биологическим элементом. Он способствует образованию фосфорокальциевых солей, необходимых для построения зубной и костной тканей; принимает участие в интимных процессах тканевого обмена. Физиологическая потребность в этом биоэлементе полностью удовлетворяется при поступлении его пероральным путем с водой и пищевыми продуктами.

Депо фтора высокоминерализованные ткани. В костях и зубах фтор включается, главным образом, в минеральную часть. На кристаллической поверхности костных минералов происходит обмен гидроксильных и бикарбонатных ионов фтора с образованием фторапатита. Кумуляция фтора происходит постоянно. Процесс задержки его зависит от величины вводимой дозы и количества уже отложившегося фтора в скелете. Когда костная ткань приближается к полному насыщению, то кумуляция значительно снижается.

Выводится фтор из организма с мочой и через кишечник. При ингаляционном пути поступления соединения фтора токсичнее, чем при пероральном введении. Повышенные концентрации фтора способны вызвать дезорганизацию всех видов обмена веществ, нарушая жизнедеятельность клетки, органа и организма в целом. Механизм повреждающего действия фтора многогранен, что объясняет универсальное патогенетическое влияние его на живой организм и многообразие проявлений фтористой интоксикации.

Публикуется с некоторыми сокращениями

Пищевые отравления, вызванные фтористыми соединениями, не относятся к числу часто наблюдающихся, однако представляют определенный интерес для санитарных врачей. Значение фтора для человеческого организма еще нельзя считать вполне изученным. Фтор может встречаться в пищевых продуктах и в питьевой воде вследствие загрязнения, а также как естественно составная часть. Фтор распространен в земной коре, в частности, входит в состав нефелинов и апатитов. Фтор вносится в почву с удобрительными материалами - апатитами, кислыми фосфатами и суперфосфатами. Фтор попадает также в почву при выделении его в воздух алюминиевыми заводами и при борьбе с вредителями растений (Моисеев, 1937).
Фтор в особенности стал привлекать внимание санитарных врачей, когда было установлено, что так называемая крапчатая эмаль зубов у детей вызывается присутствием фтора в питьевой воде. При этом весьма слабые явления крапчатости эмали наблюдались уже при наличии 0,6-1,2 мг фтора на 1 л воды и только у небольшой части детей (0,5-2%). Усиление явлений крапчатости эмали, увеличение количества наблюдаемых случаев идут параллельно увеличению содержания фтора в питьевой воде. В зубах и костях человека и животных всегда содержится фтор в небольшом количестве, однако количество последнего в этих тканях увеличивается, если имеется усиленное поступление фтора. Естественное содержание фтора в зубах составляет 20-30 мг%. В других тканях организма фтор встречается в значительно меньших количествах (в среднем 0,6 мг%). Тканевые жидкости организма содержат фтор в следующих цифрах: плазма крови - 0,05-0,08, эритроциты - 0,03, спинномозговая жидкость - 0,05, слюна - 0,01-0,02, моча - 0,3-1,0, кал - 0,04-0,05, семенная жидкость - 3,5-8,0 мг% (С. Я. Капланекий, 1938). В различных растениях фтор обнаружен от 0,01 до 5,9 мг% на сырое вещество, причем в культурных растениях от 0,006 до 0,048 мг%. Нужно отметить, что анализов на естественное содержание фтора сделано еще немного, причем результаты их довольно часто расходятся (Рокольм, 1937). Расхождения эти объясняются несовершенством методов исследования, употреблявшихся ранее.
В последнее время (1949-1950) в Санитарном институте имени Эрисмана Крыловой исследовалось естественное содержание фтора в различных пищевых продуктах. Автором было обнаружено в овощах от 0,022 до 0,237 мг% фтора на сухое вещество. Следует при этом отметить, что листья петрушки дали весьма высокое содержание фтора: от 1,045 до 3,272 мг%. В муке было найдено фтора от 0,014 (30% пшеничная) до 0,105 мг% (100% ржаная), в хлебе - от 0,033 (пшеничный) до 0,246 мг% (ржаной). В мясе говяжьем фтор обнаруживался до 0,242, в молоке - до 0,086, в яйце - 0,057 мг%. В рыбе: сазан содержал 0,138, а навага дала наиболее высокое содержание фтора: до 2,37 мг%. Наиболее высокое содержание фтора было обнаружено в чае: 8,13 (грузинский) и 12,3 мг% (индийский).
В организм человека и животных фтор в обычных условиях поступает преимущественно с растительными пищевыми продуктами, которые постоянно содержат, как мы видели выше, некоторые количества фтора. Фтор относится к числу трудно ассимилируемых веществ, поэтому можно думать, что значительная часть фтора выделяется с калом, будучи неиспользованной. Адсорбированные из пищевого тракта соединения фтора выделяются из организма в моче и частично в молоке. Есть указания, что совместное введение фтора с жирами и липоидами усиливает всасывание фтора.
Фтор, находясь в повышенном количестве в воде или пище, может обусловить токоическое действие. Довольно трудно установить токсические дозы фтора, поскольку степень действия последнего связана с видом животного и длительностью приема. Цифры, которые приводятся для обозначения таких доз, имеют широкие границы: от 1 до 70 мг на 1 кг живого веса. Характер соединения, в котором поступает фтор, также влияет на токсичность. Например, фтористый натрий оказывается значительно более токсичным, чем фтористый кальций при расчете на одинаковое поступление фтора.
Небольшие количества фтора, но поступающие в организм регулярно, например, с питьевой водой, оказывают определенное эффективное действие на организм человека, более ясно устанавливаемое у детей. Мы упоминали уже, что при увеличении содержания фтора в воде у детей наблюдается крапчатость зубной эмали. Особенно это явление становится ясным при содержании фтора в питьевой воде свыше 2 мг на 1 л. В то же время содержание фтора в воде в количестве порядка 1-2 мг на 1 л, повидимому, снижает количество случаев кариеса зубов у детей по сравнению с теми цифрами заболеваемости, которые отмечаются в местах с нормальным составом питьевой воды (по фтору ниже 0,5 мг на 1 л воды). Нужно отметить, что и при содержании 2 мг на 1 л питьевой воды может наблюдаться у детей крапчатая эмаль умеренной степени и в небольшом проценте случаев. Таким образом, мы имеем два уровня содержания фтора в воде, из которых один порядка около 2 мг на 1 л действует, повидимому, благоприятно, снижая количество случаев кариеса зубов у детей, и другой - свыше 2 мг фтора на 1 л, который действует неблагоприятно, вызывая крапчатость эмали. Однако эти уровни имеют сливающуюся границу, так как небольшое количество случаев крапчатости эмали в слабой степени наблюдается и при содержании фтора в воде порядка 1 мг на 1 л. Поэтому вопрос о широком практическом применении искусственного фторирования воды или пищевых продуктов с целью снижения кариеса зубов требует еще дальнейшего изучения, тем более, что на развитие или снижение зубного кариеса воздействуют и многие другие факторы, в частности, витамины, растворимые углеводы в пищевом режиме и др.
Применение (местное) препаратов фтора в зубоврачебной практике дает благоприятные результаты по снижению и уменьшению кариозных процессов. При опытах с крысами, мышами и морскими свинками фтористый натрий ускорял консолидацию костных переломов (Рапопорт).
Экспериментами на лабораторных животных объективно пока не удалось установить, является ли фтор существенно необходимым микроэлементом в питании или нет. Однако в настоящее время едва ли можно сомневаться, что фтор как микроэлемент имеет важное значение для животного организма. При поступлении солей фтора в организм в более высоких количествах, чем только что упомянутые, могут возникать симптомы острого или хронического отравления, проявляющиеся несравненно более интенсивно, чем вышеописанные. Фториды, в частности, фтористый натрий, обладают сильным местным действием. Нервы и мышцы опытных животных отмирают в растворе фтористого натрия. Общее (резорбтивное) токсическое свойство фтористых солей обусловлено, повидимому, способностью фтора-аниона осаждать кальций, связываясь с ним и замещая его в соединениях, в которых кальций встречается в организме, например, с калием. В этом отношении фтористые соединения напоминают механизм действия ядовитых соединений, которые также осаждают кальций, например, пирофосфорная, щавелевая, масляная и другие жирные кислоты. Принимая во внимание тот факт, что кальцию принадлежит весьма большая роль во многих важных жизненных процессах, выключение его из нормального обмена влечет к функциональным расстройствам различных органов и тканей. Фтор считается ядом также и для некоторых ферментативных систем, так как вызывает задержку образования фосфопирувата из фосфоглицерата. При отравлениях фтористыми соединениями мы наблюдаем поражение центральной нервной системы: беспокойство, судорога, параличи мышц, расстройства со стороны дыхания (одышка), сильная перистальтика кишечника, паралич вазомоторного центра, остановка сердца.
При приеме 0,25 г фтористого натрия в растворе у людей наблюдается ощущение сильных болей в желудке, через несколько минут появляется слюнотечение, тошнота, рвота, понос, слезотечение и потоотделение. Большие количества фтористого натрия (resp. кремне-фтористого натрия) порядка 5-10 г и выше вызывают такую же картину отравления, однако симптомы более сильно нарастают и появляются в весьма тяжелой форме, причем наблюдается кровавая рвота, понос, состояние тяжелого беспокойства, тонические судороги, параличи, одышка и смерть от остановки сердца. Хроническое отравление фтористыми соединениями наблюдается часто среди жвачных животных, питающихся травой, загрязненной выбросами в атмосферный воздух промышленных предприятий (алюминиевые и суперфосфатные заводы). Отравления этого типа получили название флюороза и флюорокахексии.
При этих отравлениях отмечается повышенное содержание фтора в костях и зубах. Флюороз животных кончается их гибелью в течение нескольких недель и месяцев, если корм животных содержит фтор в количестве около 0,01-0,1%.
Смертельная доза фтористого натрия 0,1-0,2 г и кремне-фториетого натрия 0,04-0,19 г на 1 кг веса животного. Для человека точно установленной смертельной дозы не имеется, полагают, что она равна 3-4 г фтористого натрия (минимально).
Хронические отравления у людей, как мы уже выше указывали, наблюдались на тех территориях, где питьевая вода содержала заметные количества фтора. Равным образом овощи, молоко в тех местностях, где имеется наличие загрязнения растительного покрова выбросами фтористых соединений из алюминиевых и суперфосфатных заводов, могут также содержать повышенное количество фпгара и тем самым обогащать организм человека фтором. Хронические отравления фтором наблюдаются часто как профессиональные заболевания у рабочих. Клиника этих хронических отравлений сводится в основном к различным расстройствам со стороны пищеварительного тракта (заболевание зубов, десен, гастриты) и со стороны бронхо-легочного тракта (Майман, 1946).
При изучении фтористых соединений имеет большое значение то обстоятельство, что фтористый и кремне-фтористый натрий сравнительно широко употребляются в качестве инсектицида в сельскохозяйственной практике, в домашнем быту и в пищевой промышленности. В свое время, преимущественно в Германии, препараты фтора применялись в качестве консерванта для мяса и масла («оолуфер», «хризолеин»), для консервирования вина («ремарколь»). В бродильной промышленности, в частности, в пивоваренной промышленности, употреблялся «монтанин», содержащий кремне-фтористый натрий как консервирующее средство (для остановки брожения). У нас фтористый натрий применялся в быту в качестве главной составной части препаратов, предназначенных для борьбы с насекомыми, например, фтон, представляющий собой смесь фтористого натрия с тальком. В настоящее время соединения фтора широко применяются для борьбы с вредителями продуктов сельского хозяйства, а также для пропитывания шпал, столбов, стен. Со времени увеличения количества производств, связанных со фтором, и применения последнего в сельском хозяйстве и в промышленности начинает увеличиваться количество отравлений, которые до 1920 г. регистрировались лишь единичными случаями (Попов, 1927).
Наиболее частые этиологические связи, ведущие к возникновению пищевого отравления фтористыми соединениями, которые нам пришлось наблюдать, это случайные загрязнения пищевых продуктов инсектицидами, содержащими фториды, или смешение по ошибке или небрежности муки, питьевой соды, органической кислоты с фторидами или инсектицидами, содержащими фториды. Приведем в качестве иллюстрации несколько случаев пищевых отравлений, вызванных соединениями фтора.
1. Непосредственно после ужина гости и хозяева в количестве 17 человек заболели. Симптомы пищевого отравления: появилась тошнота, затем сильная рвота и резкие боли в желудке. У некоторых был отмечен понос. У всех наблюдалась сильная общая слабость. Повышения температуры не было. Заболевшие были госпитализированы и пролежали до 4-5 дней. При лабораторном исследовании оказалось, что отравление было вызвано фтором. При детальном расследовании на месте всех обстоятельств, связанных со вспышкой, выяснилось, что продуктом, вызвавшим отравление, явилось печенье из муки, к которой была прибавлена картофельная мука. Кухарка по ошибке взяла вместо чистой картофельной муки заготовленную для тараканов смесь, состоявшую из фтористого натрия и картофельной муки.
Таким образом, описанное пищевое отравление бьит вызвано смешением противотараканьего порошка с мукой вследствие их грубого внешнего сходства.
2. В Германии (1938) были описаны два массовых отравления, вызванных употреблением импортного абрикосового пюре, содержавшего фтористый натрий. В первой вспышке пострадало 59 человек из 91, которые ели компот, приготовленный из вышеупомянутого абрикосового пюре. Заболевание протекало в виде острого гастроэнтерита (рвота, понос, боли в животе) и закончилось через 2-3 дня. Это отравление было плохо обследовано. Вторая вспышка произошла несколько позднее в общежитии для рабочих и была вызвана употреблением пудинга, изготовленного на том же абрикосовом пюре. Из 56 употреблявших пудинг заболело 42 человека через 15-30 минут после еды. Клинические симптомы отравления: тошнота, более или менее частая рвота, изжога, сердцебиение, головная боль, через 3 дня выздоровление. Средняя порция пудинга, съеденная каждым, весила примерно 375 г, что составляло примерно 70 мг фтористого натрия, который был обнаружен в пудинге. Эта доза в данном случае являлась безусловно токсической, хотя уже 12-15 мг фтористого натрия могут вызвать тошноту, отрыжку и боли в желудке (Грибель, 1938).
Описанная выше вспышка в основном связана с незаконным консервированием импортного абрикосового пюре, проведенным к тому же явно небрежным образом.
В приведенных нами вспышках пищевых отравлений фтором смертельных случаев не наблюдалось, однако данные американских сообщений указывают на возможность смертельных исходов подобных отравлений.
3. В больнице г. Салем штата Орегон (США) среди больных произошло большое отравление 263 человек после употребления омлета за ужином. Это отравление дало 47 смертельных исходов. Как показало расследование, один пациент этой больницы, помогавший в работе на больничной кухне, нечаянно положил в яйца противотараканий порошок вместо сухого молока. Этот порошок содержал около 90% фтористого натрия. В изготовленном омлете в его различных порциях содержание фтористого натрия составляло от 3,2 до 13% (Лидбек и др., 1943).
4. В Питсбурге (США) в учреждении Центра Армии Спасения произошло отравление 40 человек с 12 смертельными исходами после употребления благотворительно раздававшихся оладьев, ошибочно изготовленных из муки, содержавшей фтористый натрий (Лидбек и др., 1943).
В этих вспышках мы видим обычное смешение инсектицидного препарата фтора, находившегося в пищевом блоке в условиях легкой доступности, наряду с неправильным и недопустимым привлечением к работе в пищевом блоке больных, не могущих нести ответственность за свою работу.
Возможность легкого смешения препаратов фтора объясняется тем, что фтористый натрий представляет собой белый порошок с соленым и щелочным вкусом без запаха, хорошо растворим в воде и по внешнему виду грубо сходен с содой, мукой, сухим молоком и т. п.
Диагностика пищевых отравлений, вызванных фтористыми соединениями, довольно затруднительна. От бактериальных пищевых отравлений, в частности, от стафилококковых, отравления фтором легко отличаются, как почти и все пищевые отравления, вызванные химическими продуктами. При пищевых отравлениях фтором мы видим весьма краткий у большинства заболевших инкубационный период и отсутствие повышения температуры. Однако вряд ли возможно до получения результатов лабораторного исследования высказаться с определенностью о фторе как этиологическом факторе обследованной вспышки. Отравления соединениями фтора мало отличаются иногда, например, от мышьяковых. Указание на наличие при отравлениях фторидами явлений слюнотечения, потоотделения и слезотечения может быть полезным, но не всегда помогает для диференциального диагноза, так как эти явления часто не выражены, легко проглядываются или просто отсутствуют.
Как мы видим, пищевые отравления, вызванные соединениями фтора, имеют более или менее характерную этиологическую связь, а именно: случайное смешение препаратов фтора, употребляющихся для инсектицидных целей, с мукой, содой, сухим молоком, с пищевыми кислотами. Следует отметить, что нами ни разу не наблюдалось отравлений фтором, связанных с протравленным семенным материалом, как это имеет нередко место при мышьяковых пищевых отравлениях.
В качестве профилактических мероприятий против пищевых отравлений фтором едва ли следует применять меру полного запрещения применения фтористых соединений в качестве инсектицидов на пищевых предприятиях и предприятиях общественного питания. Однако необходимо требовать, чтобы все фтористые препараты, которые приготовляются для борьбы с насекомыми, для пропитки шпал, столбов и др., обязательно окрашивались в красные, зеленые или лиловые цвета. Весьма важно также, чтобы тара, употребляющаяся для хранения и транспортировки различных ядовитых химикалий, носила ясную и четкую надпись с названием химикалии и указанием на токсичность. Применение всякого рода инсектицидов в различных пищевых предприятиях должно поручаться вполне ответственному лицу. Хранение и выдача всякого рода инсектицидных и дератизационных средств должно иметь место только в лаборатории предприятий. Ни в коем случае не должно допускаться хотя бы кратковременное хранение инсектицидных препаратов в складах и цехах пищевого предприятия.

Фтор в средствах гигиены

Ежедневное использование средств гигиены ротовой полости, содержащих в своем составе соединения фтора – наиболее доступный способ для профилактики кариеса. Он снижает вероятность возникновения данного заболевания на 30-40%. Концентрация компонентов фтора в зубной пасте находится в приделах 0,05-0,15 %.

Этого вполне достаточно, чтобы защитить здоровье и внешний вид зубов,сделать эмаль крепче и устойчивей к воздействию кислот и бактерий.

При чистке зубов фтор воздействует исключительно на их поверхность и не способен проникнуть в кровь. Это возможно лишь в случаи случайного и регулярного проглатывания зубной пасты. Чаще всего такое случается у детей младше 6 лет. Поэтому им данный продукт использовать не рекомендуется.

Людям, проживающим в районах, где содержание фторсоединений в питьевой воде превышает показатель 1,0 мг/литр, также стоит воздержаться от использования зубных паст содержащих этот компонент.

Мнение о вероятности возникновении флюороза при регулярном полоскании и очищении зубного ряда фторсодержащими средствами ошибочно. Данная патология эмали возникает в период зарождения зуба, и к моменту его прорезывания уже существует. Видимое изменение внешнего вида эмали не является следствием воздействия фтора. Его уровень в пораженной флюорозом поверхности после появления зуба уже не изменяется.

Источники фтора

Вода подземных источников, океанов и морей содержит в своем составе биологический фторид натрия. Поэтому большая часть морепродуктов уже включает фториды. Маленькие дети получают их через грудное молоко матери или специализированное детское питание. Взрослые восполняют запас данного элемента, включая в ежедневный рацион питания следующие продукты:

чёрный и зелёный чай;
орехи;
крупы;
молочные продукты;
мясо и субпродукты;
яйца;
зеленый лук;
печеный картофель;
зелёные листовые овощи;
грейпфрут;
яблоки.

Но продукты не содержат фтор в таком количестве, чтобы полностью покрыть необходимую организму суточную дозу. Это под силу лишь обычной питьевой воде. До 70% фторидов в тело поступает именно с ней.

Многие специалисты рекомендуют фторирование питьевой воды. Вариант искусственного насыщения водопроводной воды фтором рассматривается только в том случае, когда природное содержание этого элемента в ней ниже 50% оптимального уровня.

Эта процедура будет целесообразной и эффективной в регионах, где средняя частота кариеса молочных зубов у детей, поселяющих дошкольные учреждения, высокая или чрезмерно превышающая все допустимые нормы. Инициировать и обосновать фторирование должен лишь ведущий врач-стоматолог.

Избыточное накопление фтора в организме может произойти в при следующих обстоятельствах:

повышенное содержание фтора в окружающей среде (засушливые регионы, работа или проживание около химических предприятий, использующих в процессе производства фторсоедениния);
дополнительное употребление фторида натрия в форме таблеток и проведение любых других процедур фторпрофилактики кариеса, в том числе использование фторсодержащих средств гигиены ротовой полости, при достаточном искусственном насыщении данным элементом питьевой воды.

При медицинском предписании диеты основанной на пищевых продуктах, а так же препаратах, содержащих фтор, надлежит ежегодно проводить анализы мочи. Это поможет удержать уровень данного элемента в приделах нормы.

Фторид натрия, наряду с такими веществами как мышьяк, ртуть и свинец, входит в категорию тяжелых металлов. Эти опасные соединения попадают в человеческий организм с пищевыми продуктами, водой, путем вдыхания загрязненного воздуха или паров, исходящих от различных химических и чистящих средств.

Человеческое тело поглощает ежегодно около 2 кг токсинов. Некоторые из них успешно нейтрализуются и выводятся организмом, но некоторые имеют способность накапливаться во внутренних органах. Это может повлечь за собой развитие ряда заболеваний, постоянные боли и аллергии.

Отравления, вызванные фтористыми соединениями, не относятся к числу заболеваний, часто встречающихся в медицинской практике. Однако учитывая последствия, их не стоит списывать со счетов.

В этом случае происходит сбой в работе центральной нервной системы. Он проявляется: беспричинным беспокойством, судорогами, параличом мышц и сосудодвигательного центра, расстройствами со стороны дыхания (одышка), усиленной перистальтикой кишечника.

Симптомы со стороны желудочно-кишечного тракта: мучительные, спазматические боли, обильное слюнотечение, приступы тошноты, небольшая рвота и жидкий стул.

При вдыхании воздуха с большой концентрацией фтористых соединений может произойти токсический отек легких. Но повреждаются не только верхние дыхательные пути, но и глаза. Они быстро краснеют, начинается обильное слезотечение. Не прекращающийся кашель, частые бронхиты и пневмония, могут также быть сигналами регулярного и не заметного отравления фтором.

Лечение отравлений тяжелыми металлами, в том числе и фтористыми соединениями должно проводится исключительно в специализированном медучереждении.

Такие состояния проявляются при регулярном поступлении фтора и его соединений в организм человека. А также во время единичного незащищенного контакта с веществами, в состав которых входит это элемент.

Чтобы предотвратить накопление в организме фторида натрия и тяжелых металлов необходимо:

Поддерживать достаточный уровень йода. Он играет важную роль в метаболизме клеток, является элементом, необходимым для нормального функционирования щитовидной железы, которая, кроме всего прочего, вырабатывает гормон, способствующий правильному образованию и обновлению костной ткани.
Употреблять продукты с повышенным содержанием бора. Он помогает в выведении лишнего фтора из организма. Это элемент находится в орехах, сливах, брокколи, бананах, авокадо и меде.
Кальций и магний сдерживают поглощение фторида клетками. Их можно принимать в виде аптечных препаратов так и в естественной форме. Они находятся в орехах, темно-зеленых овощах, рыбе, бобах, авокадо, молочных продуктах, сушеных фруктах и темном шоколаде.
Раз в год проверять водопроводную воду на содержание в ней соединений фтора.
Регулярно посещать стоматолога. Особенно это касается детей дошкольного возраста. При малейших признаках флюороза сменить средства гигиены полости рта, на такие, которые не содержат в своем составе фтор.

Если учесть все нюансы, средства гигиены с фторидом натрия могут стать отличными помощниками в борьбе за красоту и здоровье ваших зубов. Опасаетесь последствий, тогда выбирайте альтернативные продукты.

Фтор (F) - желтовато-зеленый газ с сильно раздражающим запахом. Хорошо растворим в воде. На воздухе быстро образует фтористый водород (HF), водный раствор которого называется плавиковой кислотой. В производственных условиях чаще встречаются фтористый водород, плавиковая кислота и ее соли.

Опасность отравления может возникнуть при производстве плавиковой кислоты, фтористых солей, фторбериллия, при гравировании на стекле, варке молочного стекла (криолит), при производстве алюминия путем электролиза, применении в качестве инсектофунгицида, суперфосфатов и др.

Пути поступления в организм

Фтор поступает в организм через органы дыхания.

Патогенез

Фтористый водород оказывает сильное раздражающее действие на слизистую оболочку верхних дыхательных путей. В связи с этим при остром отравлении могут наблюдаться конъюнктивит, фарингит, ларингит, бронхит, носовые кровотечения. Пары фтористого водорода, а также плавиковая кислота при попадании на кожу могут вызвать поражение - везикулярный дерматит с последующими нагноительными процессами, ожоги с образованием трудно заживающих язв.

Лечение отравлений хлором

Вдыхание содового раствора, покой, тепло, наркотические (кодеин, дионин), по показаниям - сердечные средства. При попадании на кожу необходимо обильное обмывание водой, обработка 10% раствором аммиака с последующим повторным обмыванием водой, а затем наложение магнезиальной мази.

При длительном контакте наблюдаются изъязвления слизистой оболочки носа, прободение носовой перегородки, хронический ларингит, трахеит, понижение или потеря обоняния, бронхи. В более поздних стадиях при длительном контакте с пылью криолита и глинозема обнаружены пневмокониозы I и II стадии.

Весьма характерными в клинической картине хронического отравления являются своеобразные изменения костей (флюороз), выражающиеся в увеличенной плотности костей и кальцинации сухожилий и связок. Костные разрастания, остеосклероз, окостенение хрящей позвоночника ведут к ограничению подвижности позвоночника и грудной клетки.

В выраженных случаях поражение распространяется на весь скелет. При этом обнаруживается резкое увеличение содержания фтора в костях, зубах. Нередки желудочно-кишечные расстройства и изменения со стороны печени.